Presentation laddar. Vänta.

Presentation laddar. Vänta.

Mätosäkerhet – Bestämning och rapportering och krav från EU direktiv Bertil Magnusson, SP Presenterat vid Vannringens möte i Trondheim 2009-03-26.

Liknande presentationer


En presentation över ämnet: "Mätosäkerhet – Bestämning och rapportering och krav från EU direktiv Bertil Magnusson, SP Presenterat vid Vannringens möte i Trondheim 2009-03-26."— Presentationens avskrift:

1 Mätosäkerhet – Bestämning och rapportering och krav från EU direktiv Bertil Magnusson, SP Presenterat vid Vannringens möte i Trondheim

2 Innehåll EU direktiv – krav på analysmetoderna Vad är mätsoäkerhet Terminologi Bestämning av mätosäkerhet ISO GUM principerna Olika sätt Exempel med ammonium - Nordtest ******************************** Andra handböcker + SP kurser Rapportera mätosäkerhet över hela mätområdet

3 Mätcykeln Kund fråga Kund Definiera frågeställningen Beslut om mätning Kund Provtagning Analys Analytisk kemist Analys- rapport Beslut utifrån resultat Utvärdering Sammanställning av data Analytisk kemist Mätning

4 EU direktiv för vatten – krav på metoder 2008 Förslag – krav på: Medlemsstaterna ska säkerställa att minimikriterierna för alla analysmetoder som används är baserade på Mätosäkerhet en mätosäkerhet på högst 50 % (k = 2) beräknad på nivån för relevanta miljökvalitetsstandarder (EQS) Kvantifieringsgräns en kvantifieringsgräns som är lika med eller under ett värde på 30 % av de relevanta miljökvalitetsstandarderna (EQS) Environmental Quality Standard EQS för ammonium i sötvatten är 15 µg/l

5 Mätosäkerhet Utvidgad Mätosäkerhet är ett intervall runt mätvärdet där man bör hitta det ”sanna” värdet för mätstorheten i minst 95 fall av 100. EXEMPEL Mätstorhet: Totalhalt kväve i vattenprov levererat till lab Resultat: 35 ± 3 g·kg-1 * *Den rapporterade osäkerheten (3) är en utvidgad osäkerhet beräknad med täckningsfaktorn 2 vilket ger en konfidensnivå på ungefär 95%.

6 Mätstorhet, Y “Sant Värde” Mätvärde, fel och mätosäkerhet Mätvärde Resultat y yTyT Fel  = y - y T y+U y-U Intervall för osäkerhet y – U … y + U Totala (mass) koncentrationen av fosfor i prov levererat till laboratoriet

7 Laboratoriestegen – effekter på mätresultatet bias Dricksvattendirektivet 1998 Vattendirektivet WFD – riktlinjer 2008

8 Terminologi – bias (riktighet) Bias är skillnad mellan medelvärdet och referensvärdet Mean Bias Reference quantity value Medel Bias Referensvärde Halt

9 Ökande standardavvikelse rRwRw R Repeterbarhet Intermediär precision inomlab-reproducerbarhet Reproducerbarhet Mellan laboratorier Inom laboratoriet Samma dag Samma provberedda lösning Instrumentets repeterbarhet Terminologi - spridningsmått

10 Mätosäkerhet, U mot halt – instrumentell analys (samma gäller för standardavvikelse) U Halt t.ex mg/l U är konstant U r (%) är konstant Vattendirektivet WFD Kvantifieringsgräns Haltområde(Utvidgad) Mätosäkerhet, U mg/l1 mg/l >2010 % ?

11 Mätosäkerhet, U mot halt – instrumentell analys (samma gäller för standardavvikelse) U Halt t.ex mg/l U är konstant U r (%) är konstant Vattendirektivet WFD Kvantifieringsgräns Haltområde(Utvidgad) Mätosäkerhet, U mg/l1 mg/l >20 5 % ?

12 Mätosäkerhet, U mot halt – pH i faerskvann U pH U är konstant ,15 Mätområde Haltområde(Utvidgad) Mätosäkerhet, U 3-100,15 pH

13 ISO GUM for uncertainty estimation GUM G uide to Expression of U ncertainty in M easurement •Gives the principals of uncertainty estimates •Proposes one approach – the modelling approach But •Several other approaches are possible following the GUM principles. Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement; ISO Guide 98: (GUM: 1995)

14 GUM principles uncertainty evaluation is comprehensive, accounting for all relevant sources of measurement error Basic requirements for a valid uncertainty evaluation are thus: • a clear definition of the measurand, i.e. the quantity to be measured, • a comprehensive specification of the measurement procedure and the test items • a comprehensive analysis of the effects impacting the measurement results. The various approaches range from: • individual quantification and combination of input uncertainties for a single result to •collective quantification using a reproducibility standard deviation for a standard test procedure.

15 Uncertainty approaches – Eurolab report 2007* Definition of the measurand List of uncertainty components IntralaboratoryInterlaboratory ModellingSingle laboratory validation Proficiency testing Interlaboratory validation Experimental approaches based on … GUM principles *www.eurolab.org report 1:2007www.eurolab.org

16 Interlaboratory approach The major sources of variability can often be assessed by •interlaboratory studies as stated in ISO 5725 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods …. The document for assessing uncertainty is •ISO/TS Guidance for the use of repeatability, reproducibility and trueness estimates in measurement uncertainty estimation Equation is the following U = 2 s R

17 Single lab approach s is the experimental standard deviation b is obtained from trueness studies – estimating bias Example from Nordtest guide

18

19 Laboratoriestegen – effekter på mätresultatet bias Nordtest

20 1. Specificera mätstorheten 2. Uppskatta inom-lab reproducerbarheten 3. Uppskatta bias 4. Räkna om till standardavvikelse eller s.k. standardosäkerhet u(R W ) och u(bias) 5. Beräkna sammanlagd standardosäkerhet 6. Beräkna utvidgad mätosäkerhet 6 steg för att uppskatta mätosäkerheten

21 Steg 1: Specificera mätstorheten nAmmonium uppmätts i vatten enligt EN/ISO11732 nHalten rapporteras på inlämningstillstånd nResultatet gäller prov inlämnat till laboratoriet nBeskriv analysprocessen i steg nProvet surgörs och ammonium komplexbinds och mäts spektrofotometriskt ninstrumentet är kalibrerat medammonium standard nKundens krav på mätosäkerhet (95 %): vid nivån 200 µg/l är ± 10 % (rel)) Ammonium i vatten - Steg

22 Step 4 (1): Räkna om till s.k. standardosäkerhet Data från kontrollprov som omfattar HELA analyskedjan varningsgränserna (2s) är ± 3,34 % (rel). 1s blir då 1,67 % (rel) Inom-lab reproducerbarheten, u(R w ) = 1,67 % u(Rw) Ammonium i vatten - Steg

23 Steg 4 (2): Räkna om till s.k. standardosäkerhet Bias - Data från provningsjämförelser RMSbias är ett kvadratiskt medelvärde på bias- variationen = 2,25 % (rel) u(Cref) är medelvärdet av osäkerheten på det nominella värdet i provningsjmf = 1,5 % (rel) komponenterna adderas så här! u(bias) Ammonium i vatten - Steg

24 Steg 5: Beräkna sammanlagd standardosäkerhet, u c u(c) Ammonium i vatten - Steg

25 Steg 6: Beräkna utvidgad mätosäkerhet, U Täckningsfaktorsfaktor k=2 ger ~ 95% konfidensintervall U = 2*u c = 2*3,18 =6,36 ~ 7 % (rel) Kravet var 10 % (rel) Ammonium i vatten - Steg

26 Mätosäkerhet från QC och valideringsdata •Följer rek från europeisk ackreditering, Eurachem och Eurolab •På väg in i flera ISO standarder •Kräver god kvalitetskontroll och validering •Realistisk uppskattning av mätosäkerheten om –Hela analysprocessen omfattas –Inhomogenitet i proverna ingår –CRM liknar proverna •Om mätosäkerheten tas direkt från standardmetoden måste laboratoriet visa metodens prestanda på det egna laboratoriet

27 Laboratoriestegen – mätosäkerhet för ammonium Bias 1,67 % Osäkerheten från bias 2,71 % Ca 7 % (k=2)

28 Korrekt bestämning? Vi har gjort en handbok om hur man spelar melodin Men det behövs en kompetent spelare Ladda ner från Nordtest Report 537

29 Eurachem - •Guidelines •Leaflets –Measurement Uncertainty –Proficiency Testing –Traceability Nordtest handbooks - Eurolab - •Measurement Uncertainty revisited (2007)’ Databases •External quality control •Reference materials Terminology – VIM - Vocabulary in Measurement ISO guide 99 (2007) Guidelines for measurement quality

30 Nordtest reports TR 537 Measurement Uncertainty TR 569 Internal Quality Control TR 581 Quality Control for Field Measurements TR 608 Uncertainty from Sampling The reports are general but examples mainly form environmental sector SP har kurser I mätkvalité och ackreditering Train-MiC – November Uppsala Ex Intern kvalitetskontroll em8-fm9 oktober - Oslo Mätosäkerhet november – Borås Mer info under mätteknik, kemisk mätteknik eller English versions downloadable from

31 Rapportera mätosäkerhet MätområdeU – utvidgad mätosäkerhet 0,2 - 1,0 mS/m0,2 1,0 - 5,0 m/S10% 5, mS/m5 % MätområdeU – utvidgad mätosäkerhet 0,2 - 4,0 mS/m0,2 4, m/S5% Motsvarar 20 % vid nivån 1,0 Motsvarar 0,1mS/m vid nivån 1,0 Motsvarar 0,25mS/m vid nivån 5,0

32 Diskussion - forslag •Erfaringer med elektroniske kvalitetssystemer. (Kjell Morten Denstad ) •Bruk av internkontrolldiagram og avviksskjema i elektroniske systemer (bruk av PC) kontra papirbaserte avviksskjema og internkontrollskjema. (Kjell Morten Denstad, Arne Jensen ) •Jeg kunne tenkt meg at vi får en diskusjon rundt antall signifikante sifre, spesielt i området like over LOQ (Torgunn Satre) •Vi på VEAS foreslår forskjell på feil og avvik som et tema. (Pia Ryrfors) •Skulle ønske at noen i gruppa hadde et forslag til en revisjonsplan som omfatter alle elementer og som er tilstrekkelig detaljert. (Edith Jacobsen)

33 Datakvalitet Microsoft Sharepoint


Ladda ner ppt "Mätosäkerhet – Bestämning och rapportering och krav från EU direktiv Bertil Magnusson, SP Presenterat vid Vannringens möte i Trondheim 2009-03-26."

Liknande presentationer


Google-annonser